Polimeryzacja rodnikowa cz.2(1), st. Biotechnologia podręczniki, Materiały - Biotechnologia
[ Pobierz całość w formacie PDF ]
POLIMERYZACJA RODNIKOWA (PR)
„Kontrolowana-żyjąca”
(KZ)
Polimeryzacja „żyjąca”
„
from which irreversible chain transfer and termination are absent
” <IUPAC>
„
when growing macromolecules should at least retain an ability to grow
” <Szwarc>
(powtórzenie)
ln M
DP
n
t
konwersja monomeru
(
α
= ([M]
o
- [M])/[M]
o
)
d[M]
-
⎯⎯⎯
= k
p
[P
*
] [M]
DP
n
= ([M]
o
-[M])/[I]
o
[P
*
] stałe: nie ma zakończenia
nie ma przeniesienia
dt
POLIMERYZACJA RODNIKOWA (PR)
„Kontrolowana-żyjąca”
(KZ)
Kinetyczne konsekwencje schematu
(”żyjąca polimeryzacja” nie wymaga k
i
> k
p
;
kontrola DP
n
i PDI wymaga k
i
> k
p
;)
M
n
czas
([M]
o
- [M])/[M]
o
(konwersja)
ln([M]
o
/[M]
t
) = k
p
[P
i
*
]
t;
DP
n
(M
n
) = ([M]
o
- [M])/[I]
o
=
POLIMERYZACJA RODNIKOWA (PR)
„Kontrolowana-żyjąca”
(KZ)
ln([M]
o
/[M])
zakończenie
wolne inicjowanie
czas
połączenie
DP
n
wolne inicjowanie
DP
n
= ([M]
o
- [M])/[M]
o
[M]
o
[I]
o
przenoszenie
POLIMERYZACJA RODNIKOWA (PR)
„Kontrolowana-żyjąca”
(KZ)
Polimeryzacja żyjąca
(zob. anionowa)
- inicjowanie:
I + M I-m
*
(P
i
*
)
k
i
- propagacja:
I - m
*
+ nM
I-(m)-m
*
(P
i
*
)
k
p
n
- terminacja (k
t
= 0);
- przenoszenie łańcucha (k
tr
= 0)
I
m
m
*
+ X I
m
m
*
X;
n
k
da
( )
n
k
a
dopuszczalne
k
tr
I
m
m
*
+ I
m
m
*
I
mm
*
+ I mm
*
n
( )
q
( )
n-x
( )
q+x
( )
( )
POLIMERYZACJA RODNIKOWA (PR)
„Kontrolowana-żyjąca”
(KZ)
Co zamierzamy kontrolować?
* masa molowa (([M]
o
-[M]
t
)/[I]
o
)
* rozkład mas molowych (PDI)
PDI= DP
w
/DP
n
- Dlaczego występuje rozkład mas cząsteczkowych jeśli makrocząsteczki rosną jednocześnie?
( )
n
1
( )
n+1
( )
t
( )
n
4
( )
n+4
-n + 4-
* grupy końcowe
* (synteza kopolimerów szczepionych i blokowych)
-n + 1-
[ Pobierz całość w formacie PDF ]